廢棄印刷線路板作為一種典型的電子廢棄物,其資源化研究已經成為當前電子垃圾處理的熱點問題。火法冶金、濕法冶金和機械/物理法是目前主要的回收方法。火法和濕法冶金以回收金屬為目標,處理過程中產生的廢水、廢渣、有毒煙氣易造成嚴重的二次污染。機械/物理法利用破碎、篩分、分選等物理過程富集分離金屬和非金屬,環境污染小,在資源化回收中占據了主導地位。現有的回收方法多側重線路板中金屬的回收,較少涉及占總量50以上的非金屬成分的資源化和無害化。非金屬物料除了少數用作填料外,更多是作為垃圾填埋,不僅樹脂和玻璃纖維等有價物質得不到充分利用而流失,而且其中的阻燃劑、殘余金屬等有害物質也易通過各種途徑污染環境。因此,合理回收處理這些物質成為廢線路板資源化面臨的新課題。
熱解是在缺氧或無氧條件下將有機物加熱至一定溫度,使其分解生成氣體、液體(油)、固體(焦)并加以回收的過程。近年來有機廢棄物熱解技術以其較低的污染排放和較高的能源回收率得到越來越多的應用。采用熱解技術處理廢線路板,不僅能回收線路板中的金屬,同時也能實現樹脂、玻璃纖維等非金屬成分的資源化,具有一定的吸引力。因此一些學者相繼開展廢線路板熱解技術的理論研究和工程實踐。
1熱解過程研究廢線路板熱解的一般工藝流程如下所示。先拆除線路板上的元件,然后將板材粉碎至一定尺寸送入反應器中熱解。環氧樹脂等聚合物材料在惰性氣體保護下加熱到一定溫度發生熱分解,生成低相對分子質量的物質。冷凝由反應器出來的熱解油氣,得到不凝性氣體和液態熱解油。金屬和玻璃纖維等成分基本不發生性質變化,留在反應器中作為固相殘渣,采用簡單的物理方法即可分離回收。
1.1熱解產物線路板熱解氣體主要成分是co2、co、hbr、低級脂肪烴和一些低相對分子質量的芳烴。熱解氣體具有一定的熱值,可對其進行熱量回收,作為熱解過程的熱源。
熱解油成分復雜,沸點范圍大,熱值高,具有類似原油的性質。熱解油含有許多有價值成分,如能得到合理回收利用,必將大大提高整個熱解工藝的經濟性。目前熱解油的回收利用有以下兩方面。
(1)作為燃油使用當處理規模不大、熱解油產量較低時,將其作為燃料利用簡單可行。chien等通過常壓蒸餾熱解油,得到輕石腦油、重石腦油、輕質油氣和重質油氣4種餾分。具有較高熱值的高溫餾分作為低級燃油出售,經過適度氫化和脫氧、脫水處理的低溫餾分石腦油和輕質油氣可作為汽油和柴油的主要成分回收使用。
(2)提取高附加值物質作為化工原料熱解油主要成分苯酚和異丙基苯酚等都是重要的有機化工原料,廣泛應用于塑料、醫藥、農藥、染料、涂料等領域。這些物質如能分離提取應用的話,會比單純的燃油更具回收價值。王清等通過間歇精餾試驗,探索了熱解油中苯酚、異丙基苯酚和水的分離工藝條件,分離得到的產品異丙基苯酚含量不小于90,苯酚符合gb3079―1997標準。采用回轉窯熱解玻璃纖維增強環氧樹脂廢棄物,得到高純度的玻璃纖維,并將其用作環氧樹脂聚合物填料和絕緣材料回收使用,取得很好的效果。
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